乾德二年（964年），大周后因病与世长辞，中宫空缺；次年九月，钟太后去世，李煜按制守丧。开宝元年（968年），李煜服母丧期满，因皇后之位空缺已有四年之久，便商议立小周后为国后，十一月，李煜立小周后为国后。小周后容貌美丽，神彩端静，警敏有才思，李煜对她爱护有加，恩宠超过了大周后。小周后性奢侈，李煜就用嵌有金线的红丝罗帐装饰墙壁，以玳瑁为钉；又用绿宝石镶嵌窗格，以红罗朱纱糊在窗上；屋外则广植梅花，于花间设置数处彩画小木亭，仅容二座，李煜就和小周后赏花对饮。每逢春盛花开，就以隔筒为花器插花，置于梁栋、窗户、墙壁和台阶上，号为“锦洞天”。
国力衰微的南唐，在晚期不得不依附宋廷而苟活，在位期间，殷勤侍奉宋朝，除了岁贡外，每逢宋廷用兵或有重大活动，也进礼以示支持和祝贺，并多次派遣使者陈说臣服之意。登基后，沿用北宋年号，每次会见北宋使者都换龙袍为紫袍，开宝四年（971年），李煜下令去除唐号，改称江南国主；次年，又下令贬损仪制，撤去金陵台殿鸱吻，并先后多次上表宋廷，请求直呼其名，以示尊奉宋朝。“卧榻之侧，岂容他人安睡”，于是，一个人成了卧榻之侧随时可以踩死的蚂蚁，而另一个人则成了卧榻之上的玩物。
当时的小周后在那时不过二十几岁，不但天生姿色艳丽，正是成熟窈窕之际，在李煜亡国之后，不但没有抛弃他，还是跟随李煜过上了囚徒生活。赵匡胤那位野心勃勃的亲兄弟，早就觊觎这位姿色艳丽的美人。在当时，按宋朝规矩，有封号的女性必须隔段时间进宫朝拜天子。小周后当然也不能例外。想不到的是，唯独她被莫名其妙地滞留后宫，夜不归宿，这就不合规矩了。李煜心急如焚地探听消息，半月之后，一乘轿子把形容憔悴的小周后抬了回来，野史记载，
宋太宗赵光义非产变态，不但对小周后肆意蹂躏，而且还要求宫廷画师画下当时他与小周后的春宫图，李煜作为小周后的丈夫和一国之君，竟然无半点还击之力，羞愧、悲愤、恼怒，一时间涌上心头，这时候的李煜，想以死暝志，无奈天生胆怯，想苟且偷生，但又日日抑郁寡欢，不忘亡国之痛。矛盾的他已全然没有了风度翩翩，对酒当歌的洒脱。一个整日愁眉苦脸，忍辱偷生的南唐后主的末日，终于来了。死前心里最割舍不下的，还是当年“手提金缕鞋”的那个漂亮女子。李煜死后小周后的归宿，书上没有确切的记载。只知道，李煜遇害那一年，小周后也追随其后，香销玉殒。