做模特期间，一直期望有主持人的锻炼机会，机会终于来了。一个模特大赛的女主持人临时不能参加，于是有人找到了李艾。这次的男主持人是李咏，一位经验丰富的名主持人，当时找李艾的人想，主要的台词都是李咏负责，而李艾只需要站在旁边充当花瓶的角色就可以了。李艾很高兴地担当了主持人的职位。当大赛进入到打分环节时，出了一点小问题，分数不能马上出来，而又不能冷场，这时需要两位主持人灵活对话，靠稿子是不能完成任务的。这种情况正好适合李艾的风格，她能在很短的时间内酝酿恰当而生动的话语，使得流程继续得轻松而自然，与李咏配合得十分融洽。模特大赛结束后，李艾的主持工作也得到了好评。李艾慢慢感觉到好运气正在朝自己聚集。
由于李艾闪亮的外表、智慧的话语和丝毫不做作的台风，李艾发现慢慢地有人找自己做纯娱乐的节目了，这对于非常希望有深层次发展的李艾来说，无疑已经打开了一扇通向美好未来的大门。李艾高兴地给母亲打电话报喜，而李艾的妈妈接到女儿的开心电话后并没有表现得多么激动，“不要骄傲啊。”电话里母亲嘱咐了李艾这样一句话。这句话让兴奋的李艾一时冷静下来，她开始学会把眼光放得更加长远。
令人更加开心的是，2009年下半年，李艾参演由徐静蕾执导兼主演的电影《杜拉拉升职记》，片中李艾扮演的伊娃具有独特的时尚感。最终，出现在观众眼前的“伊娃”让人眼前一亮。
2010年新年伊始，李艾得到台湾综艺教父王伟忠的赏识，从众多“大牌”中脱颖而出，主持江苏卫视新年强力推出的节目《幸福晚点名》。高挑的身材是李艾的独特标志，而自然干练的台风让李艾光彩四射。如果说是运气，还不如说是实力，同年，以专业、严谨著称的杨澜收李艾为徒并签约阳光天女文化公司。杨澜说，之所以收李艾为徒并签约阳光天女文化公司，是因为通过一同主持了《天下女人》这档节目，发现了作为名模的李艾在主持方面也有相当的天赋。而李艾身为名模，涉猎的领域较多，在主持方面的多面性与灵敏度，更是超出了想象。在繁忙的工作中，由于没有专业的准备，李艾的主持之路并不像做模特那般好运气，甚至一度成为“节目杀手”。有一段时间，一个节目由于播出时间很晚，收视率并不理想，李艾为此很苦恼。电视栏目就像自己的孩子一样，经过精心培育后不能茁壮成长，面临停播的困境，对于李艾来说，是很难受的事情。